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时间:2021年04月24日 来源:

在制备聚氨酯的过程中,可生成的几种化学键及基团的热稳定性顺序一般认为是:异氰脲酸酯环>噁唑烷酮环>碳化二亚胺>脲>氨>基甲酸酯>缩二脲>脲基甲酸酯>脲二酮环。异氰脲酸酯环很稳定,能耐热,且能阻燃。一般的异氰脲酸酯的热稳定温度在150℃以上,芳香族异氰脲酸酯的耐热性更高,苯异氰脲酸酯环的热分解温度为380℃以上。

(2)分子结构对三聚反应的影响

和其它异氰酸酯的反应一样,电子效应对异氰酸酯的三聚反应有较大的影响。苯环上的吸电子基团能加速三聚反应,而供电子基则减慢三聚反应:空间效应也强烈地影响三聚反应速率。脂肪族异氰酸酯的三聚能力比芳香族异氰酸酯弱。


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    三聚体简介:三聚体,简而言之是由3个分子的物质单体,通过化学反应,自聚合而成的一种预聚物。PU三聚体是指聚氨酯三聚体,主要分为TDI三聚体(3个TDI分子聚合而成),HDI三聚体(3个HDI分子聚合而成)两种,另还有IPDI三聚体、混合三聚体等等。三聚体类型的聚氨酯固化剂,由于其分子结构的关系,具有反应速度快,硬度高、力学性能优良等特性,同时三聚体结构的存在,使其分子量大、官能度高,可以避**体的挥发性和毒性的影响,得到的聚氨酯产品交联密度更高。由于TDI类型的单体较其他异氰酸酯更为经济便宜,用其合成的TDI三聚体预聚物反应活性高,能够很好的与其他树脂配合使用,故其需求量相对较大,应用范围较广。应用说明:三聚体反应速度快,哑度低,但柔韧性和附着力相对加成物较差,若单独使用,会导致产品偏哑偏脆(特殊三聚体除外),所以一般三聚体需配合加成物固化剂(75系列)使用,一般添加10~50%的比例于加成物中,可以达到一个较好的效果。三聚体系列固化剂PU哑光快干三聚体固化剂类型:快干哑光型款号:HDX-50BA优点:1.游离TDI<,达欧标产品。2.哑光体系中相容性好(与一般硝化棉能相容)。3.硬度、干速和消光能力强,重涂透明度好。杭州三聚体厂家现货科思创HDI三聚体厂家报价您了解吗?箴智为您分享。

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HDI的自聚机理

   异氰酸酯基中,氮和氧的电子云密度大,电负性强;而碳的电子云密度小,显正电,所以碳便成为亲电中心,容易受到亲核试剂的进攻。在催化剂作用下,异氰酸酯基相互加成,引起聚合反应。下式表示HDI自聚反应的一般机理,其中A-B催化剂。

   可以看出,HDI的自聚反应存在多种活性中间体,能够形成不同的反应产物,随外界条件的变化,HDI自聚产物中各组分的质量分数不同,异氰酸根质量分数也有差异。

   HDI的自聚产物有三聚体、二聚体、碳化二亚胺、线型多聚体和环状多聚体等。终产物主要取决于哪个活性中间体占优势。

对于加成聚合型固化剂,固化温度和耐热性按下列顺序提高:脂肪族多胺<脂环族多胺<芳香族多胺<酚醛<酸酐催化加聚型固化剂的耐热性大体处于芳香多胺水平。阴离子聚合型(叔胺和咪唑化古物)、阳离子聚合型(BF3络合物)的耐热性基本上相同,这主要是虽然起始的反应机理不同,但终究都形成醚键结合的网状结构。固化反应属于化学反应,受固化温度影响很大,温度增高,反应速度加快,凝胶时间变短;凝胶时间的对数值随固化温度上升大体呈直线下降趋势。但固化温度过高,常使固化物性能下降,所以存在固化温度的上限;必须选择使固化速度和固化物性能折中的温度,作为合适的固化温度。质量科思创HDI三聚体报价您了解吗?

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三聚体相关的概念:  

6.缩聚反应是含有双官能团的物质或物质间可能发生的反应,如氨基酸,苯酚与甲醛,己二酸和己二胺等发生缩聚反应。



7.缩聚反应的实质是缩合反应而生成高分子的聚合反应,在生成高分子物质的同时,还会产生一种小分子,如H2O、NH3等。

8.缩聚反应所生成的高分子的链节与单体组成不相同,结构也不同,其相对分子质量一定小于单体的相对分子质量的整数倍。 [2]


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三聚反应是三个相同的分子A聚合成一个分子A3(三聚体)的反应。三聚反应的发生过程称为三聚。

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特别值得指出的是,由于环状结构上没有活泼氢原子,不会形成分子内或分子间氢键,因而产物的粘度很低,大约是HDI的缩二脲型固化剂(如商品牌号为Desmodur N 100)的十分之一。经减压蒸馏或薄膜蒸发器处理后得到的三聚产物中还含有少量的HDI单体,有人提出了用惰性气体或溶剂对三聚产物进行后处理,HDI单体的质量分数可以降至0.04%~0.005%以下。与HDI缩二脲相比,HDI三聚体有以下优点:

   (1)HDI三聚体粘度低,可以少用或不用溶剂,制成高固含量的产品,利于降低污染,保护环境;

   (2)HDI三聚体的异氰脲酸酯基很稳定,不易变质,贮存后粘度变化不大,对性能影响较小;

 (3)HDI三聚体制品的耐热、耐光、耐侯和耐溶剂性能均高于HDI缩二脲; (4)HDI三聚体固化剂使用期长,有利于施工操作;

   (5)HDI三聚体制品的硬度高,韧性与粘附力与HDI缩二脲相近。


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