陶氏POM8100POE8540
所述两种制备方法具有反应条件温和、周期短、操作条件简单等优点。3.本发明还提供了含氟α-二亚胺镍配合物的用途。其用途在于可作为催化剂催化乙烯聚合,反应时表现出了非常好的催化活性,在得到窄分子量分布的聚乙烯弹性体的同时,提高了弹性体材料的支化度,使弹性体压膜后的拉伸性能得到了大幅提升,此类具有良好拉伸强度、断裂伸长率和弹性回复性的聚乙烯弹性体材料,具有热塑性弹性体性能,具有极大的工业应用潜力。下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的描述。附图说明附图作为本发明的一部分,用来提供对本发明的进一步的理解,本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明,但不构成对本发明的不当限定。显然,下面描述中的附图**是一些实施例,对于本领域普通技术人员来说,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他附图。在附图中:图1是本发明式(i-2)所示镍配合物的晶体结构示意图;图2是本发明式(i-5)所示镍配合物的晶体结构示意图;图3是本发明实施例13中e所制得聚合物的升温核磁碳谱图;图4是本发明实施例18中d所制得聚合物的升温核磁碳谱图;图5是本发明实施例18中i所制得聚合物的升温核磁碳谱图。POE材料具有良好的耐磨性、耐寒性和耐化学腐蚀性,适用于各种工业领域。陶氏POM8100POE8540
医疗器械以及家用电器、文体用品、玩具等,以及包装薄膜等等POE概述聚烯烃弹性体(Polyolefinelastomer)(POE)是美国DOW化学公司以茂金属为催化剂的具有窄相对分子质量分布和均匀的短支链分布的热塑性弹性体。这种弹性体的主要性能非常突出,在很多方面的性能指标超过了普通弹性体。POE分子结构与三元乙丙橡胶(EPDM)相似,因此POE也会具有耐老化、耐臭氧、耐化学介质等优异性能,通过对POE进行交联,材料的耐热温度被提高,*变形减小,拉伸强度、撕裂强度等主要力学性能都有很大程度的提高。多用途的POE弹性体能够超过PVC、EVA、SBR、EMA和EPDM,今后POE可能取代传统的EPDM。由于POE的优异性能使其在汽车行业、电线电缆护套、塑料增韧剂等方面里都获得了***应用。编辑本段性能及优点POE是美国DUPONTDOW化学公司采用INSITE催化技术生产而成的。对比传统的聚合物材料,具有更好的加工成型性能,成型时不需加任何塑化剂;在汽车工业、医用、抗冲击改性剂及包装领域有着***的应用。陶氏ENGAGEPOEHM7487陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种包装材料、保护材料等。
POE)ENGAGE8207TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8400TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8401TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8402TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8407TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8411TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8440TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8440GTheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8450TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8450GTheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8452ELTheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8452TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8457DATheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8480TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8540TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8540GTheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE8842TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGE?HM7280TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGEHM7289TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGEHM7387TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGEHM7487TheDowChemicalCompanyTPO(POE)ENGAGEXLT8677TheDowChemicalCompanyTPO。
聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(d)基本同(a),区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=2750:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(e)基本同(a),区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=3000:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。取(e)所得聚合物100mg,溶于5ml氘四氯乙烷,在30℃条件下,测试该聚合物的13c数据。信号累积2000次,得到信号峰位移在20-40(ppm)之间,表明为甲基、亚甲基以及次甲基基团位移,证明所得聚合物为支链聚乙烯(具体信息见图3)。经计算,此样品支化度为每1000个碳123个支链,含57%甲基支链。(f)基本同(a),区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=3250:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(g)基本同(a),区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=3500:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(h)基本同(e),区别在于:聚合温度为20℃。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(i)基本同。POE材料可以通过注塑、挤出等工艺制造成各种形状的制品。
mw=×105g·mol-1,pdi=。(i)基本同(d),区别在于:聚合温度为50℃。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。、取(i)所得聚合物100mg,溶于5ml氘四氯乙烷,在30℃条件下,测试该聚合物的13c数据。信号累积2000次,得到信号峰位移在20-40(ppm)之间,表明为甲基、亚甲基以及次甲基基团位移,证明所得聚合物为支链聚乙烯(具体信息见图5)。经计算,此样品支化度为每1000个碳191个支链,含70%甲基支链。取(i)所得聚合物2g,在50℃条件下,压膜制成膜样品。并将样品用于测试断裂拉伸实验得到相应应力-应变曲线,结果表明样品条在拉伸应力为,拉伸应变可达到%,并在此过程中没有观察到样品条断裂。这表明样品具有较好的力学拉伸性能(具体信息见图6)。同样地,用上述样品条在动态机械分析仪(dma)上进行弹性恢复率测试。这些测试分别在-10和30℃条件下进行,每个循环重复次数多达10次。应变恢复值(sr)用标准公式sr=100(εa-εr)/εa计算,其中εa为外加应变,εr为10次零负荷循环中的应变。所有样条的测试结果均获得满意的结果,弹性恢复率下降不大,即使经过10次循环,样品仍能保持弹性。随着温度从-10℃提高到30℃。POE可以用于制造各种弹性体制品,如鞋垫、运动鞋、汽车零件等。陶氏ENGAGE8407POE7256
POE材料可以通过添加填充剂来改善其力学性能。陶氏POM8100POE8540
聚合物tm=℃。(tm为聚合物的熔融温度,通过dsc测试所得),聚合物分子量mw=×105g·mol-1,pdi=(mw为聚合物的质均分子量,通过升温gpc测试所得)。实施例13本实施例中,采用式(ii-1)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(mmao)作为助催化剂,在加压环境下进行乙烯聚合反应:(a)在乙烯气氛下,将20ml甲苯、30ml的主催化剂(2μmol)的甲苯溶液、()、50ml甲苯依次加入到250ml不锈钢高压釜中,此时al/ni=2000:1。机械搅拌开始,保持400转/分,当聚合温度达到30℃时,往反应釜中充入乙烯,聚合反应开始。在30℃下保持10atm的乙烯压力,搅拌30min。用5%盐酸酸化的乙醇溶液中和反应液,得到聚合物沉淀,用乙醇洗数次,真空烘干至恒重,称重。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃。(tm为聚合物的熔融温度,通过dsc测试所得),聚合物分子量mw=×105g·mol-1,pdi=(mw为聚合物的质均分子量,通过升温gpc测试所得)。(b)基本同(a),区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=1500:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(c)基本同(a),区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=2500:1。陶氏POM8100POE8540
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