陶氏8187POEXLT8677

时间:2023年07月10日 来源:

    以及其制备方法的条件和效率,仍需进一步改善。技术实现要素:本发明要解决的技术问题在于进一步改进现有技术,提供了含氟α-二亚胺镍配合物和中间体及各自的制备方法,以及由所述镍配合物制成的催化剂。制得的镍配合物在对催化烯烃聚合时体现了对聚烯烃分子量良好的调控性能,在获得窄分子量分布的聚烯烃弹性体的同时,提高了弹性体的支化度。为达到上述技术目的,本发明采用技术方案的基本构思是:本发明提供了一类用于制备聚烯烃弹性体的含氟α-二亚胺镍配合物,所述含氟α-二亚胺镍配合物具有如式(i)所示的结构:其中,r1相同或不同,各自**地选自甲基、乙基或异丙基;r2相同或不同,各自**地选自h或甲基;x相同或不同,各自**地选自卤素。本发明所提供的镍配合物的进一步方案为:所述含氟α-二亚胺镍配合物包括但不限于如式(i-1)、式(i-2)、式(i-3)、式(i-4)或式(i-5)所示的结构:其中,x相同或不同,各自**地选自br或cl。本发明还提供了一种含氟α-二亚胺配体化合物,所述含氟α-二亚胺配体化合物具有如式(ii)所示的结构:其中,r1相同或不同,各自**地选自甲基、乙基或异丙基;r2相同或不同,各自**地选自h或甲基。POE材料可以通过添加填充剂来改善其力学性能。陶氏8187POEXLT8677

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    在接近室温的30℃条件下,镍配合物催化乙烯聚合的活性可高达×106g·mol-1(ni)·h-1,所制备得到的聚乙烯重均分子量mw在~×105g·mol-1之间波动,表现出了对聚乙烯分子量极强的调控性能;而在较低的温度反应更进一步说明了本发明所提供镍配合物具有较高的催化效率。上述方案中,所制备得到的聚乙烯熔融温度在℃之间,表明此类催化剂所得聚乙烯弹性体材料具有较宽温度范围的应用领域。而且本发明所制得的聚乙烯为聚乙烯弹性体材料,具有较高的支化度及较好的机械性能,在本发明的部分实施例中,在50℃下聚乙烯弹性体材料的支化度为每1000个碳191个支链,该样品压膜后的拉伸应变可高达%,具有极高的工业应用潜力。本发明提供的如上所述的催化剂可用于烯烃聚合反应中,产生更高支化度和具有良好拉伸性能的烯烃弹性体。采用上述技术方案后,本发明与现有技术相比具有以下有益效果:1.本发明提供了含氟α-二亚胺镍配合物及其中间体。该类镍配合物具有单一的催化活性中心,可以通过改变配体结构和聚合条件实现对聚合物分子量的调控,且具有催化活性高、成本低、性能稳定等优点。2.本发明还提供了含氟α-二亚胺镍配合物及其中间体的制备方法。POE材料可以通过热成型、压缩成型等工艺制造成各种形状的制品。

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陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种家具、装饰品等。陶氏8187POEXLT8677

    本发明所提供的中间的进一步方案为:所述含氟α-二亚胺配体化合物包括但不限于如式(ii-1)、式(ii-2)、式(ii-3)、式(ii-4)或式(ii-5)所示的结构:本发明还提供了一种含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物,所述2-苯胺苊酮化合物具有如式(iii)所示的结构:本发明还提供了一种含两个氟取代基和两个二苯甲基取代基的苯胺化合物,所述苯胺化合物具有如式(iv)所示的结构:本发明还提供了如上所述含氟α-二亚胺镍配合物的制备方法,所述含氟α-二亚胺镍配合物是以如上所述含氟α-二亚胺配体化合物为中间体原料制备的;其包括:将如式(ii)、式(ii-1)、式(ii-2)、式(ii-3)、式(ii-4)或式(ii-5)所述含氟α-二亚胺中间体与含镍化合物以摩尔比1~2:1比例混合于溶剂中,在0~35℃下反应8~24h,制得含氟α-二亚胺镍配合物;推荐的,所述含镍化合物选自含镍的卤化物,如(dme)nibr2;推荐的,所述含氟α-二亚胺中间体与所述含镍化合物的摩尔比为1~,更推荐为1:1;推荐的,所述反应的温度为10~30℃,更推荐为20~25℃;推荐的,所述反应的时间为12~24h小时,更推荐为18~24h;推荐的,所述溶剂选自卤代烷烃、醇类溶剂中的一种或多种,更推荐为在二氯甲烷和/或乙醇。陶氏8187POEXLT8677

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