陶氏副牌料8207POEHM7380

    聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。(d)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为()，使al/ni＝2750:1。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。(e)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为()，使al/ni＝3000:1。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。取(e)所得聚合物100mg，溶于5ml氘四氯乙烷，在30℃条件下，测试该聚合物的13c数据。信号累积2000次，得到信号峰位移在20-40(ppm)之间，表明为甲基、亚甲基以及次甲基基团位移，证明所得聚合物为支链聚乙烯(具体信息见图3)。经计算，此样品支化度为每1000个碳123个支链，含57％甲基支链。(f)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为()，使al/ni＝3250:1。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。(g)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为()，使al/ni＝3500:1。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。(h)基本同(e)，区别在于：聚合温度为20℃。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。(i)基本同。POE材料可以通过改变配方来调节其硬度和弹性。陶氏副牌料8207POEHM7380

    本发明所提供的中间的进一步方案为：所述含氟α-二亚胺配体化合物包括但不限于如式(ii-1)、式(ii-2)、式(ii-3)、式(ii-4)或式(ii-5)所示的结构：本发明还提供了一种含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物，所述2-苯胺苊酮化合物具有如式(iii)所示的结构：本发明还提供了一种含两个氟取代基和两个二苯甲基取代基的苯胺化合物，所述苯胺化合物具有如式(iv)所示的结构：本发明还提供了如上所述含氟α-二亚胺镍配合物的制备方法，所述含氟α-二亚胺镍配合物是以如上所述含氟α-二亚胺配体化合物为中间体原料制备的；其包括：将如式(ii)、式(ii-1)、式(ii-2)、式(ii-3)、式(ii-4)或式(ii-5)所述含氟α-二亚胺中间体与含镍化合物以摩尔比1～2:1比例混合于溶剂中，在0～35℃下反应8～24h，制得含氟α-二亚胺镍配合物；推荐的，所述含镍化合物选自含镍的卤化物，如(dme)nibr2；推荐的，所述含氟α-二亚胺中间体与所述含镍化合物的摩尔比为1～，更推荐为1:1；推荐的，所述反应的温度为10～30℃，更推荐为20～25℃；推荐的，所述反应的时间为12～24h小时，更推荐为18～24h；推荐的，所述溶剂选自卤代烷烃、醇类溶剂中的一种或多种，更推荐为在二氯甲烷和/或乙醇。陶氏聚烯烃弹性体8207POEHM7280陶氏聚烯烃弹性体POE是一种高性能的弹性材料，具有优异的物理和化学性能。

    产品信息产品名称：热塑性弹性体型号：8440原产地：美国品牌：美国陶氏颜色：本色/Naural用途：增韧剂、保险杠、挡泥板、方向盘、垫板材料特性：透明级、增韧级材料形状：颗粒状/Pellet加工方式：注射成型挤出成型原厂配送POE/美国陶氏/ENGAGE8440透明级,增韧级POE是采用茂金属催化剂的乙烯和辛烯实现原位聚合的热塑性弹性体，其特点是：（1）辛烯的柔软链卷曲结构和结晶的乙烯链作为物理交联点，使它既有优异的韧性又有良好的加工性。（2）POE分子结构中没有不饱和双键，具有优良的耐老化性能。（3）POE分子量分布窄，具有较好的流动性，与聚烯烃相容性好。（4）良好的流动性可改善填料的分散效果，同时也可提高制品的熔接痕强度。基本特性:(1)POE具有热塑性弹性体的一般物性，如成型性、废料再利用和硫化胶性能等。(2)价格低，并且相对密度小，因而体保价格低廉。(3)耐热性、耐寒性优异，使用范围宽广。(4)耐候性、耐老化性良好。(5)耐油性、耐压缩*变形和耐磨耗等不太好。应用范围：主要用于改性增韧PP、PE和PA在汽车工业方面制作保险杠、挡泥板、方向盘、垫板等等。电线电缆工业上耐热性和耐环境性要求高的绝缘层和护套。

    由于这些联结点所形成的网络状结构可以发生较大的形变，所以，体系的断裂伸长率有***的增加，当POE塑料的含量增加时，体系的拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量均有所下降，这是由POE塑料本身的性能决定的，故POE塑料的含量应控制在20%以下。POE塑料的含量与熔融指数的关系，加入POE塑料后，体系的熔融指数增加。POE塑料本身的流动性较好，它的加入，同时也改善了整个体系的流动性，当POE塑料含量超过15份以后，体系的熔融指数基本没有变化，若要继续提高体系的流动性，则不能完全依赖于POE塑料。POE采用溶液法聚合工艺生产的，其中聚乙烯链结晶区(树脂相)起物理交联点的作用，一定量的辛烯的引入削弱了聚乙烯链的结晶区，形成了呈现橡胶弹性的无定型区(橡胶相)。聚合物的微观结构决定其宏观性能，与传统聚合方法制备的聚合物相比，一方面它有很窄的相对分子质量分布和短支链，因而具有优异的物理机械性能(高弹性、**度、高伸长率)和良好的低温性能；又由于其分子链是饱和的，所含叔碳原子相对较少，因而具有优异的耐热老化和抗紫外线性能；窄的相对分子质量分布使材料在注射和挤出过程中不易产生挠曲。另一方面，限定几何构型催化剂技术。陶氏POM8440POE具有良好的加工性能，可以通过注塑成型、挤出成型、吹塑成型等工艺进行加工。

    本发明还提供了如上所述含氟α-二亚胺配体化合物的制备方法，所述含氟α-二亚胺配体化合物是以上述含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物(式(iii))为中间体原料制备的；其包括：以摩尔比1:1～2取如式(iii)所示的2-苯胺苊酮与式(v)所示的化合物溶于溶剂中，加入催化剂后在120℃的温度下加热回流12～18h进行缩合反应，得到如式(ii)所示的含氟α-二亚胺配体化合物；推荐的，所述催化剂选自对甲苯磺酸，所述溶剂选自芳烃类试剂，推荐为甲苯；推荐的，所述式(iii)所示2-苯胺苊酮与式(v)所示的化合物的摩尔比为1:1，缩合反应的时间为12～16h；所述式(v)的结构如下所示：其中，r1和r2具有如上所述的定义。所述制备方法还包括对含氟α-二亚胺配体化合物的纯化，具体包括：(a)将式(ii)所示的化合物溶于二氯甲烷中；(b)使用碱性氧化铝进行担载，碱性氧化铝柱进行柱层析，以石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂(石油醚和乙酸乙酯的体积比推荐为5:1)为淋洗剂进行洗脱，通过薄层色谱检测洗脱流分，收集第三流分；(c)除去溶剂，得到纯化的式(ii)所示的化合物。本发明还提供了一种如上所述含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物的制备方法，所述含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物(式。陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种包装材料、保护材料等。ENGAGE8003POEHM7387

陶氏弹性体可以被用于制造橡胶减震器。陶氏副牌料8207POEHM7380

    所述两种制备方法具有反应条件温和、周期短、操作条件简单等优点。3.本发明还提供了含氟α-二亚胺镍配合物的用途。其用途在于可作为催化剂催化乙烯聚合，反应时表现出了非常好的催化活性，在得到窄分子量分布的聚乙烯弹性体的同时，提高了弹性体材料的支化度，使弹性体压膜后的拉伸性能得到了大幅提升，此类具有良好拉伸强度、断裂伸长率和弹性回复性的聚乙烯弹性体材料，具有热塑性弹性体性能，具有极大的工业应用潜力。下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的描述。附图说明附图作为本发明的一部分，用来提供对本发明的进一步的理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，但不构成对本发明的不当限定。显然，下面描述中的附图**是一些实施例，对于本领域普通技术人员来说，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他附图。在附图中：图1是本发明式(i-2)所示镍配合物的晶体结构示意图；图2是本发明式(i-5)所示镍配合物的晶体结构示意图；图3是本发明实施例13中e所制得聚合物的升温核磁碳谱图；图4是本发明实施例18中d所制得聚合物的升温核磁碳谱图；图5是本发明实施例18中i所制得聚合物的升温核磁碳谱图。陶氏副牌料8207POEHM7380

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