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8. EPDM的塑炼与混炼
塑炼 :EPDM的塑炼效果差,不象天然橡胶和丁苯橡胶那么易于塑炼。门尼粘度高的三元乙丙橡胶塑炼时,由于分子链断裂,门尼粘度有所下降。低门尼枯度的乙丙橡胶,只是在塑炼初期门尼粘度稍有下降。因此三元乙丙橡胶不象天然橡胶那样需要专门进行塑拉,只是在混炼前先将三元乙丙橡胶在低温下稍薄通即可。
混炼 :EPDM可采用开炼机和密炼机混炼。但用密炼机混炼填充剂分散效果更好。
开炼机混炼
由于三元乙丙橡胶塑炼效果差, 缺乏粘着性, 不易“ 吃” 炭黑, 不宜包辊。 故用开炼机混炼时应注意以下几点:
1 ) 门尼粘度低的可以用开炼机混炼, 门尼粘度高的用开炼机混炼比较困难;
2) 混炼开始时采用窄辊尾, 先将生胶薄通 1 0 次左右, 使其形成连续的包辊胶后再放宽辊距进行加料混炼;
3) 辊温应控制在 60℃左右, 前辊温度稍低于后辊;
4) 混炼高填充油和高填充剂的胶料时, 可将油和填充剂先混合后再加到胶料
中去, 以改善混炼操作。
密炼机混炼
EPDM 密炼机混炼应注意以下几点:
1 ) 容量应比正常容量高 15%左右;
2) 温度要高些, 以利于乙丙橡胶在高温下塑化, 从而使配合剂易于分散均匀;
3) 填充剂用量高的胶料宜采用逆混法, 填充剂用量低的胶料用一般混炼法较好。 当与天然橡胶和丁苯橡胶混合时,比较好选择8%到10%ENB含量的三元乙丙,以满足其硫化速度。KEP-110锦湖供应商
EPDM生产工艺
现阶段在EPDM橡胶的生产中常用的制作工艺主要有三种,分别为:悬浮聚合法、溶液聚合法及气相聚合法。
1.悬浮聚合法
除了上期提到的乙烯、丙烯,该方法使用的第三单体还有乙叉变冰片烯以及双环戊二烯,催化剂以AClt2Cl、乙酰丙酮钒的应用较多,活化剂常选用二路丙二酸二乙酯。该方法有点在于在制作工艺中并未使用到溶剂,由于聚合物浓度较高,所以聚合效率和生产效率都**提高,同时由于省略的溶剂循环和回收环节,所以节约了能耗和设备投资;产品的分子量分布***;生产成本远低于溶液。不足之处是,若想从聚合物中脱离掉残留的催化剂难度较大。
2.溶液聚合法
该制作工艺属于相反应,整个工艺过程主要包括:原料配制、聚合、溶剂、单体回收和包装等。目前来说溶液聚合法是比较成熟的一种工艺,也是生产制作三元乙丙橡胶的主要方法。操作简单、产品质量均匀、灰分含量不多;不足的是聚合反应的发生有溶剂的参与,所以传质传热效果较差,**降低了聚合效率。另外,因为需要对溶剂和单体进行回收操作,生产工序增加,设备投资也相应加大。
KEP-570F锦湖服务商乙丙橡胶的最主要缺点是硫化速度慢;与其它不饱和橡胶并用难,自粘和互粘性都很差,故加工性能不好。
2.过氧化物硫化时要加入防老剂才能使硫化中生成的碳.碳键的耐热老化性能充分发挥。典型的聚合型喹啉防老齐UTMQ(RD)对过氧化物硫化的干扰最小(模量下降较小,压缩长久变形增大较小),但是更强的自由基捕捉型防老剂445(二烷基二苯胺)却可达到更好的高温老化后物理性能。防老剂445和防老剂增效剂MBZ搭配使用提供了比较好的空气老化后综合性能保持率。EPDM过氧化物交联体系中加入含氯聚合物如CR、CSM等可进一步提高EPDM硫化胶的抗老化性能。CR、防老剂445和防老剂增效剂M旧Z三者并用可使EPDM获得比较好的耐热效果。
乙烯基硅烷偶联剂A172的加入有助于提高EPDM高温老化后的伸长率保持率。使用乙烯基硅烷还能使EPDM电缆橡皮胶料在水浸渍期间保持电绝缘性能,乙烯基硅烷偶联剂能改善聚合物与填料的结合强度,防止浸入,从而使EPDM保持了很好的电性能。EPDM配合中,如将LEPDM替代配方中的石蜡油类软化剂可进一步提高EPDM的高温耐热性。
EPDM用于制作发动机用水管,
其内、外胶层均采用EPDM材料制造。此类产品接触的介质是防冻液、阳光、水、臭氧,使用温度在-40℃~125℃,短期耐热温度可达150℃。
此类零件采用的EPDM,硬度(邵氏A)为65;其拉伸强度应在10.5MPa以上;断裂伸长率在300%以上;在伸长率50%下的定伸应力为1~2MPa;伸长率**下的定伸应力为2~4.5MPa以上;压缩残余变形(100℃,22h)应小于20%;其玻璃化转变温度(TR)比较大为-50℃;耐臭氧老化(50pphm,拉伸20%,72h)应无裂纹;冷却液试验(将试样放于防冻液中,150℃,166h,试验压力约0.4MPa),其硬度变化应为±5,拉伸强度变化应为±20%,断裂伸长率变化应为-15%~20%,体积改变应在±5%;热老化试验(150℃,70h),其硬度变化应为±5,拉伸强度下降应小于10%,伸长率的下降不能超过10%。 三元乙丙橡胶具有优异的电绝缘性能和耐电晕性,电性能优于丁苯橡胶、氯磺化聚乙烯、聚乙烯和交联聚乙烯。
EPDM在发动机冷却系统和空调制冷系统密封件中的应用
EPDM用于制作发动机冷却系统中的密封圈。此类产品接触的介质是防冻液、阳光、水、臭氧,使用温度在-40℃~125℃,短期耐热温度可达135℃。此类零件采用的EPDM,硬度(邵氏A)为60~80(制冷系统中应用的圆密封圈为75);其拉伸强度应在10.5MPa以上;断裂伸长率一般在175%以上;在伸长率50%下的定伸应力为1~2MPa;在伸长率**下的定伸应力为2~5MPa以上;压缩变形(150℃,22h)应小于20%;其玻璃化转变温度(TR)比较大为-50℃;耐臭氧老化(50pphm,拉伸20%,72h)应无裂纹;对于发动机冷却系统中应用的密封件应进行冷却液试验(将试样放于防冻液中,150℃,166h,试验压力约0.4MPa),其硬度变化应为±5,拉伸强度变化应为±20%,断裂伸长率变化应为-15%~20%,体积改变应在±5%;对于空调系统中应用的密封件,应进行制冷剂试验(将试样放于PAG、ND8制冷剂中,100℃,70h)其硬度变化最多为±5,拉伸强度变化最多为±20%,断裂伸长率变化最多为-15%~20%,体积改变应在±5%之内;热老化试验(150℃,70h),其硬度变化应为±5,拉伸强度下降应小于10%,伸长率的下降不能超过10%。 加入适宜防老剂可提高其使用温度。KEP-110锦湖供应商
三元乙丙橡胶是一种密度较低的橡胶,其密度为0.87。KEP-110锦湖供应商
乙丙橡胶化学改性
尽管乙丙橡胶具有耐热、抗老化、抗冲击弹性和低温性能良好等优点,但存在强度低、自粘性及互粘性差,与其他胶种并用时,共混相溶性不好等缺点。为了制备综合性能更优异的橡胶,在技术上常对乙丙橡胶进行极化改性。改性乙丙橡胶主要是将乙丙橡胶进行溴化、氯化、磺化、顺酐化、马来酸酐化等。乙丙橡胶还通过接枝方法进行改性,以解决乙丙橡胶的分子主链为非极性饱和结构存在的强度低、自粘性及互粘性差、本身着色、印刷、电镀困难、与其它胶种共混并用时相容性差等性能缺点,从而拓展了乙丙橡胶在许多方面的应用。 KEP-110锦湖供应商
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