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钨的二次资源中,如不计浸出残渣及净化渣中可回收的钨,则直接来自深加工过程的废料大约占1/3,而使用后报废的零部件占2/3。具体而言这些废钨料大致分为如下三类:
(1)钨材加工制造过程产生的废品:丝、线圈、粉末、烧结或预烧结锭。
(2)钨合金或合金产品制造过程的副产物或废品:如成分为Cu-W、Fe-W、Ni-W、Ag-W的粉末、车削、锭及块料。
(3)硬材料及钻探工具制造过程的副产物或废品:如成分为WC-Co、WC-Ta(Nb)、WC-TiC-Co的粉末,大小不等的刀具、钻头、拉丝模、耐磨材料。回收范围:机械加工企业:废钨钢、废钨钢粉、钨钢磨削料。上海手机振子价格多少钱一吨
粒度分布是粒度的函数。粒度愈粗,粒度分布愈宽。对某一给定的粒度,生产中采用湿氢或向氧化钨(或APT中)中添加碱金属(如K、Na等)等方法,可使晶粒长大。粒度分布的测定常采用“研磨态”样品。钨粉的平均粒度一般用其直径的微米数表示,但在生产实践中往往采用一些半定量的概念,通常的分类有:①特粗颗粒:平均粒度>30μm;②粗颗粒:平均粒度10~30μm;③中颗粒:平均粒度3~10μm;④细颗粒:平均粒度~3μm;⑤超细颗粒:平均粒度<μm。(2)聚集程度通常用“供应态”粉末和“研磨态”粉末的粒度之差来表征粉末的聚集程度。细钨粉的聚集程度通常比粗钨粉高。对钨材生产而言,聚集程度直接影响到生坯的强度。在WC生产过程中,钨粉的聚集程度对配碳的均匀性产生影响。(3)颗粒形貌钨粉的颗粒形貌对其压制性能和生坯强度产生影响。不规则的颗粒形貌引起颗粒间的互锁,提高生坯强度。球形钨粉流动性好,特别适用于喷涂材料。同样在制备WC时,钨粉的形貌亦影响到WC粉的形貌。 钨钢数控刀价格多少钱一吨清河县瓦尔特贸易有限公司高价回收红钨铜块、红钨铜削、等各种含钨的金属废料。
第一阶段:用盐酸调整溶液pH至11,加热至80℃,按lkg W03添加0.1kg A12(S04)3·18/H20和0.05kg MgS04·7H20,用Na2C03控制pH为9.0~9.5搅拌0.5~1h。
由于硅很高,需要两次沉硅。硅大概以Na20·AL203·2Si02及MgO·Na20·SiQ2沉淀形式除去。同时有部分磷、砷以MgHP04及MgHAsO4,形式除去,尽管铵镁盐除磷、砷效果更好,但会造成80%的钒损失。之后用Ca(OH)。沉钨,而V、si、A1、P、Co、Mo、Pb与W同时沉淀,*有6%的Cr沉淀,因而可除去钠及大部分铬。
第二阶段—回收钒:基于CaO·nV205及Cr的钙盐能溶于饱和了CO2的碳酸溶液或甲酸溶液中,研究者详细研究了甲酸选择浸钒的条件,结果表明,比较好条件为控制甲酸加入量使溶液pH约为6,温度25℃,液固比为3,反应时间为0.5h,提高温度、降低pH、增加液固比、延长反应时间均可提高钒的回收率,但同时也增大钨损。浸出液用HzS04酸化至pH2.0~2.5以沉淀CaSOt,过滤之后,添加NH4OH回调pH至6~8,蒸发使溶液体积减小1/3,在空气中只有五价钒稳定,故偏钒酸铵沉淀析出。沉淀母液补加甲酸用于下一个作业周期,钒的**终回收率为86.96%。
电解法分为酸性电解质电溶法及碱性电解质电溶法两类。
A酸性电解质电溶法
这是一种处理废硬质合金的方法,比较适宜处理含钴8%以上的废合金。它以盐酸为电解质,废合金块料置于钛网阳极框中,通过控制电解液酸度、槽电压、电流密度等工艺参数,选择性地使硬质合金废料中黏结相的钴溶解,而使得骨架相碳化钨松散,解体成粉状,从而达到碳化钨与钴的一步分离。含钻溶液经净化后可进一步加工成钴粉,而碳化钨粉经细磨后可重新返回配制硬质合金混合料。
酸性电解质电溶法回收外理硬质合金废料的流程如图11-10所示。电解质通常采用稀盐酸,HCl的浓度为1.2mol/L,槽电压为2V。在此条件下电流效率比较高,比电耗比较低。每吨硬质合金废料的处理费用约5000元。工艺的要点是控制溶液的酸度、电流密度和槽电压,使钴在阳极上优先溶解,并使在阳极上不析出氯气和氧气,以保证同时位于阳极上的WC不被氧化。电解时阴极过程为电解液中的氢离子放电,析出氢气。 回收硬质合金市场将会出现供不应求的情况,所以说废钨钢刀具价格将上涨。
钨废料包括两大类。一类是钨及钨合金材的加工残料,如烧结棒端料(切头)、碳化钨车间地面垃圾、磨削废渣、金属鳞皮和切削碎片等。另一类是磨损、用坏或废弃的含钨材料,如废旧碳化钨刀具和废催化剂等。现在中国硬质合金工业,每年回收处理废硬质合金约500吨。回收方法有硝石熔融法、锌熔法、氧化法、电解法及酸溶法等。既开发利用了第二资源,为国家回收了宝贵的金属钨和钴,又增加了企业的经济效益。据国内有关专家估算,在中国可以回收的废硬质合金数量,达到产量的40%以上。因此,应当进一步采取措施,加强这项十分有意义的工作。
中国钨业的发展目标是,充分发挥资源优势,提高技术和装备水平,加强科学研究,大力开发新用途,在进一步扩大国内市场的同时,提高钨产品在国际市场上的竞争能力,多创外汇,支援“四个现代化”建设。 清河县瓦尔特贸易有限公司高价回收钨钢数控刀、 钨钢轧辊、 钨钢轧辊刨花、 废钨钢料、 钨钢拉丝模。钨钢数控刀价格多少钱一吨
高纯度钨丝料头约占破碎与铸造碳化钨给料的75%。上海手机振子价格多少钱一吨
回收利用这些废料的基本技术路线有两条:
(1)保持金属、合金或碳化钨的组成不变,而直接重新利用的工艺路线。
(2)将钨转变成粗Na2WO4。而生产APT的工艺路线。
围绕这两条技术路线,开发了一系列处理各类废钨材及含钨废合金的方法,重点介绍如下。
1、破碎法
此法适于按***条技术路线处理回收废硬质合金,但不太适合处理高钴合金,因为这类合金强度高,不易破碎。此法破碎方法简单,不改变硬质合金废料的基本组成,无需进行钨钴分离。根据破碎的方法分为手工破碎法与机械破碎法两类。
A、手工破碎法
国内一些中小硬质合金厂采用此法,对于牌号明确的合金如顶锤,用手工破碎到一定细度后,再进入湿磨机研磨,以获得同成分的混合料,并用它生产合金。但是人工破碎容易引起脏化,在钢制球磨机中研磨容易引起含铁杂质的混入。另外由于不易控制碳平衡,合金结构和性能容易波动。 上海手机振子价格多少钱一吨
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