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第一阶段:用盐酸调整溶液pH至11,加热至80℃,按lkg W03添加0.1kg A12(S04)3·18/H20和0.05kg MgS04·7H20,用Na2C03控制pH为9.0~9.5搅拌0.5~1h。
由于硅很高,需要两次沉硅。硅大概以Na20·AL203·2Si02及MgO·Na20·SiQ2沉淀形式除去。同时有部分磷、砷以MgHP04及MgHAsO4,形式除去,尽管铵镁盐除磷、砷效果更好,但会造成80%的钒损失。之后用Ca(OH)。沉钨,而V、si、A1、P、Co、Mo、Pb与W同时沉淀,*有6%的Cr沉淀,因而可除去钠及大部分铬。
第二阶段—回收钒:基于CaO·nV205及Cr的钙盐能溶于饱和了CO2的碳酸溶液或甲酸溶液中,研究者详细研究了甲酸选择浸钒的条件,结果表明,比较好条件为控制甲酸加入量使溶液pH约为6,温度25℃,液固比为3,反应时间为0.5h,提高温度、降低pH、增加液固比、延长反应时间均可提高钒的回收率,但同时也增大钨损。浸出液用HzS04酸化至pH2.0~2.5以沉淀CaSOt,过滤之后,添加NH4OH回调pH至6~8,蒸发使溶液体积减小1/3,在空气中只有五价钒稳定,故偏钒酸铵沉淀析出。沉淀母液补加甲酸用于下一个作业周期,钒的**终回收率为86.96%。 清河县瓦尔特贸易有限公司高价回收钨钢线切割、 钨钢合金棒、 钨钢铣刀、 球齿 、钉锤、直杆模。钨钢磨削料价格多少钱一吨
在开始熔炼时,应先用木柴烘炉24小时时,温度保持在100~200℃,然后再把温度提高到300℃以上,先加砦粉状残料,再加些硝石,待温度提高后,再慢慢加入合金残料。加料前要用泥上或渣子把出口堵死。
在熔炼***炉时,合金残料加量约为400公斤,以后每熔炼一炉加200公斤,硝石加量每炉为300公斤,合金残料应加在靠近炉壁一边,然后慢慢的一铲一铲的加入硝石,即加入一铲后,待其反应稍为缓和时,再加一铲,直至硝石加完。硝石不宜加得太多,否则硝石尚未与合金残料反应就被分解,降低反应过程中的氧化能力,使熔融体中或浸出的溶液中游离碱增加;同时也会由于硝石加得太多,使反应剧烈而熔融物容易冒出炉外。在熔炼过程中,应经常搅拌,使反应更为完全。
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围绕这两条技术路线,开发了一系列处理各类废钨材及含钨废合金的方法,重点介绍如下。
1.破碎法
此法适于按***条技术路线处理回收废硬质合金,但不太适合处理高钴合金,因为这类合金强度高,不易破碎。此法破碎方法简单,不改变硬质合金废料的基本组成,无需进行钨钴分离。根据破碎的方法分为手工破碎法与机械破碎法两类。清河县瓦尔特贸易有限公司高价回收钨钢硬质合金类:钨钢碳化钨磨料、钨钢磨削料、碳化钨粉、 氧化钨粉、钨钢数控刀、 钨钢轧辊、 钨钢轧辊刨花、 废钨钢料、 钨钢拉丝模、钨钢矿山、截齿、石油钻头、三牙轮钻头、铸造碳化钨颗粒、铣刨齿、喷涂粉、 钨钢锯片、 钨钢刀片、 钨钢YG料、 YT料、 钨钢合金针、 钨钢含铜刀头、 钨钢线切割、 钨钢合金棒、 钨钢铣刀、 球齿 、钉锤、直杆模、CBN金刚石复合片/ 氮化硼刀具/ 元素六圆片/ 各种型号的高速钢以及各种含碳化钨的块料、 粉末等稀有金属。
钨浸出渣的化学成分和相组成与钨精矿的原始成分和处理方法有关。在采用碱性化合物分解钨精矿时。浸出渣的主要成分是铁和锰的各种氧化物,并有钽、铌和钪富集于其中。由于钨浸出渣中许多有价元素的含量较矿石中相应元素的含量高出1~2个数量级(例如1.5%~5%WO₃,0.2%~0.5% Ta₂O5,0.5%~1% Nb₂O5,0.005%~0.01% Sc₂O₃,10%~25%Fe,15%~30%Mn),所以处理钨渣的目的往往不仅*是为了回收钨,而是为了回收其中的Ta、Nb、Sc。我国是钨精矿的消费大国,估计年产钨渣在2万t左右。在不少钨冶炼厂,已积存了数以万吨计的浸出渣。废物料:硬材料及钻探工具制造过程的副产物或废品。
回收钨:甲酸浸出残留物用盐酸在80。C浸出,*控制pH约为4,此时需注意用空气搅拌,一方面为使W保持六价,另一方面为了防止钨酸盐重新沉淀。之后使钨酸溶液混于过量氨水中,pH大于11,此时Ca与其他杂质(Si、P、As、F)沉淀。滤液蒸发结晶APT。
氧化一直接还原法
用粉末冶金法生产的重合金主要是坯料,在生产零部件时尚有30%~50%的加工余量,因此有大量重合金切屑应加以回收。
陈立宝、贺跃辉等研究了W-Ni-Fe系重合金机加工切屑的回收。用5%的酸与碱分别洗涤除去切屑表面的机油与杂质后,用清水漂洗、干燥,然后将粉末混合均匀,在井式炉内氧化2h,氧化料用滚筒球磨机磨碎至小于75mm,再用氢气还原2h。结果表明,切屑氧化后其物相组成为WO3和(Ni,Fe)W04,铁和钨不会形成难还原的氧化物;还原粉末的物相组成为W、Ni、Fe,且铁和镍形成固溶体,均匀分布于钨晶间;在800℃时还原能得到高质量的再生重合金粉末,粒度约为1μm,粉末形状规则。温度高于900℃后,还原料中的含氧量可降至0.25%以下,符合国家标准要求,但还原粉末长大,表面变为不规则,重合金切屑和还原粉末的化学成分对比见表11-13。 回收范围:机械加工企业:废钨钢、废钨钢粉、钨钢磨削料。上海钨镍铁价格
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氧化法
这类方法均是基于第二条技术路线,即将废料中的钨转变为氧化钨或钨酸钠的方法。
A.空气氧化法
实质是在箱式电炉或反射炉内于550~600℃下通氧气强化废料的氧化过程,氧化料先后用NaOH及HCl处理,分别得到NazW04溶液及CoCl2溶液,各自进入湿冶系统处理。
B.芒硝熔合法
在1000℃以上高温下用Na2SO4,与含钨废料进行熔炼,钨氧化转变成Na2W04,水浸后进入湿冶系统,反应产生的SO2与Ca、Ni、Fe等形成硫化物,浸出渣用盐酸处理可得到CoCl2溶液,但实际上由于生成难溶于酸的硫化物,熔合产物尚需进一步氧化焙烧。此法能处理不同成分的废合金及废钨制品,但S02气体的排放对环境会造成污染。 钨钢磨削料价格多少钱一吨
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