低温脱硝基础
当铬锰摩尔比为∶1时,在空速30000h-1和120℃条件下,NOx转化率达,N2选择性达100%。(1)以TiO2为载体由于TiO2表面具有丰富的Lewis酸性位点,低温下NH3易在催化剂上吸附与活性的特性,TiO2常被用作低温SCR催化剂载体。陈焕章等采用共沉淀法制备了Mn-Co-Fe/TiO2低温SCR脱硝催化剂,考察了锰前驱体种类、负载量、活性组分分配比、焙烧温度等对催化剂低温脱硝性能的影响。实验结果表明,以硝酸锰为锰的前驱体,负载量(质量分数)为20%,Mn、Co、Fe的摩尔比为4∶1∶,焙烧温度为500℃的条件下,NO的转化率达97%以上。Zhang等采用溶剂热合成法制备了掺杂Sn的三元混合Ce-Sn-Ti催化剂。与未改性的催化剂相比,Sn掺杂的催化剂显示出较好的低温活性,能较好地耐受H2O或SO2。Sn的加入可以***改善和优化金属氧化物的结构,同时证实了Ce与Sn的协同作用明显增加晶体缺陷、氧空位、酸位以及比表面积。(2)以Al2O3为载体郭静等采用凝胶溶胶法制备大比表面积的Al2O3载体,等体积浸渍法配制负载MnOx和CeO2组分的CeO2-MnOx催化剂。实验结果表明,活性组分的负载量和焙烧温度对催化剂性能有很大影响。4%CeO2-7%MnOx/Al2O3催化剂显示了比较大催化活性。SNCR脱硝的加压和喷枪的分组控制柜应选择304材质以防止腐蚀;低温脱硝基础
Fe2O3表面的WOx处于高度不饱和配位状态,是一种有效的表面改性剂。另外,在SCR反应过程中,WOx也为NH3的吸附和活化提供了丰富的Lewis和Brnsted酸位点。该催化剂上的NH3-SCR反应主要遵循气态NO与活性NH3吸附之间的ER反应途径,这是其抗SO2性能优良的主要原因。Chen等制备了δSCR低温脱硝催化剂。根据DRIFTS的结果,气相NO+O2通入后能与预吸附在表面的NH3反应,说明该SCR反应遵循E-R机理;同时,NH3吸附在催化剂表面后能迅速与预吸附的硝酸盐发生反应,说明该SCR反应也遵循L-H机理,由此可推断,E-R和L-H机理在δ催化剂上一起作用。3低温SCR脱硝催化剂存在的问题据报道,在水蒸汽存在的条件下,催化剂的表面会形成一层水膜,这层膜会对NOx、NH3与催化剂上活性位点的结合造成阻力。Jiang等通过浸渍法制备了V2O5/TiO2催化剂,考察了H2O对该催化剂NH3选择性催化还原NO性能的影响。结果表明,H2O对V2O5/TiO2催化剂上的选择性催化还原反应具有一定抑制作用,但是同时能抑制N2O的生成。H2O的存在会提高催化剂表面的Brnsted酸性位,催化剂的脱硝活性随着反应气氛中H2O体积分数的增加而降低,原因可能是出现的大量水蒸汽抑制了催化剂表面Brnsted酸性位上NH+4与NO的反应。尿素脱硝定制SCR是指还原剂在催化剂的作用下,将NOX还原为N2和水的过程;
伴随着我国对NOx的排放管控日益严厉,通过高效低氮燃烧技术配合SNCR技术或SNCR/SCR联合技术进行脱硝已经成为主流。虽然目前燃煤工业炉窑NOx的减排效果十分***,但是过分追求脱硝效率,容易增加氨耗量,进而引发氨逃逸,造成二次污染及腐蚀设备等问题。1、引言氮氧化物(NOx)是大气的主要污染物之一,它与碳氢化合物在强光作用下会造成光化学污染,排放到大气中的NOx是形成酸雨的主要原因,给生态环境带来严重的危害。指出,持续实施大气污染防治行动,打赢蓝天保卫战。目前国内70%左右的NOx是由煤炭燃烧所产生的,因此作为主要燃煤设备的火电厂和工业炉窑成为控制NOx排放所关注的焦点。目前,燃煤锅炉主流的NOx控制技术为低氮燃烧技术(LNB)和烟气脱硝技术,其中烟气脱硝技术主要包括选择性非催化还原反应(SNCR)、选择性催化还原反应(SCR)和SNCR/SCR联合脱硝技术。对于大型燃煤锅炉而言,SCR以其技术成熟及90%以上的脱硝效率,毫无疑问在我国已大规模的推广应用。伴随着我国对NOx的排放管控日益严厉,中小型燃煤锅炉、循环流化床锅炉、水泥窑炉、陶瓷窑炉、垃圾焚烧炉以及燃气锅炉等工业炉窑作为关键的NOx的排放源之一,针对此类炉窑脱硝的工程应用技术持续发展。
目前SCR脱硝催化剂的研究热点之一是过渡金属负载或者离子交换的微孔分子筛催化剂,该催化剂一般以Cu或者Fe为活性组分。Cu基分子筛催化剂具有良好的低温催化能力;Fe基分子筛催化剂能在高温下保持较高的NOx转化率;过渡金属氧化物CeO2因良好的氧化还原能力和强烈的金属间相互作用,在催化剂上的应用前景也相当广阔。唐剑骁等以等体积浸渍法为基础,探究微波干燥和普通干燥制得负载型Cu基分子筛催化剂M-4Cu-ZSM-5和4Cu-ZSM-5的脱硝活性。研究结果表明,铜的引入对ZSM分子筛的脱硝活性有明显的提升作用;M-4Cu-ZSM-5催化剂在低于200℃时显示比4Cu-ZSM-5略高的脱硝活性。黄增斌等分别以β、ZSM-5和USY分子筛为载体,采用浸渍法制备了锰铈催化剂,并对催化剂的低温脱硝性能进行了测试。实验结果表明,3种分子筛负载的锰铈催化剂均有较好的低温活性,其中Mn-Ce/USY催化剂在107℃时NOx转化率能达到90%。活性组分MnOx主要以无定型态分布于催化剂表面,催化剂表面弱酸对反应起主要作用。Zhao等分别以ZSM-5、SAPO-34为载体,制备了Cu-Mn双金属分子筛催化剂Cu-Mn/ZSM-5、Cu-Mn/SAPO-34。实验结果表明,当Cu/Mn比为3∶2时。还原剂消耗量主要通过流量计进行统计;
将石灰石-石膏湿法脱硫改造为脱硫同时脱硝相结合的方法进行脱硝。湿法脱硝脱除过程编辑由鼓风机送来的燃料(烟气)在洗涤塔中用水洗涤,冷却到55-60℃,然后与来自氧化发生器的含氧化剂的空气混合,使排气中的NOX氧化。氧化剂添加的比例一般控制在(对NO的克分子比),这时亚硫酸气不被氧化,另外烟气中的尘埃并不消耗氧化剂,氧化剂只对NOX有选择性地氧化。经过氧化剂氧化的烟气送入吸收塔,与含有硫酸、硝酸和铁催化剂的吸收液以30-50升/标准米3的液气比进行对流接触。在吸收塔内NOX一部分变成硝酸,其他被还原成为一氧化二氮或氮气等无害气体与烟气一起排出。亚硫酸气在吸收塔内被吸收后成为亚硫酸,其他部分则在铁催化剂作用下,被烟气中的氧氧化而变成硫酸。接着,吸收液从吸收塔底部被送到氧化塔,在氧化塔中由从塔底送来的空气进一步氧化。一部分没有被氧化的亚硫酸经过氧化和催化剂的再生过程后循环到吸收塔,这时循环液的一部分被抽送到石膏制造工序中去,生成的硫酸在结晶槽内和石灰粉反应,生成石膏,经离心分离机脱水,作为副产品得到回收,母液则送回吸收系统。为了避免来自烟气、石灰石中的杂质和因脱NOX而生成的硝酸积存于循环吸收液中。脱硝设备宜采用不锈钢材质,也可以使用PP、PE等高分子材料;低温脱硝基础
SCR脱硝工艺的反应温度取决于催化剂的性能,一般在170~400℃之间;低温脱硝基础
SCR(SelectiveCatalyticReduction)——选择性催化还原法脱硝技术是目前国际上应用**为***的烟气脱硝技术,在日本、欧洲、美国等国家地区的大多数电厂中基本都应用此技术,它没有副产物,不形成二次污染,装置结构简单,并且脱除效率高(可达90%以上),运行可靠,便于维护等优点。SCR技术原理为:在催化剂作用下,向温度约280~420℃的烟气中喷入氨,将NOX还原成N2和H2O。NH3与烟气均匀混合后一起通过一个填充了催化剂(如V2O5-TiO2)的反应器,NOx与NH3在其中发生还原反应,生成N2和H2O。反应器中的催化剂分上下多层(一般为3—4层)有序放置。该方法存在以下问题:催化剂的时效和烟气中残留的氨。为了增加催化剂的活性,应在SCR前加高校除尘器。残留的氨与SO2反应生成(NH4)2SO4,NH4HSO4很容易对空气预热器进行粘污,对空气预热器影响很大。在布置SCR的位置是我们应多反面考虑该问题。低温脱硝基础
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